偶氮二甲酸酯的發(fā)展情況，它遇到了什么問題？
作者：南京順象醫(yī)藥科技
發(fā)布時(shí)間： 2021-06-02 13:43:45 瀏覽量：0
偶氮二甲酸酯在脂肪酮參加的氨化反應(yīng)之中，常常表現(xiàn)出比較特殊的情況，比如，當(dāng)酮是不對(duì)稱脂肪酮的時(shí)候，氨化反應(yīng)會(huì)有選擇性，常常在連有較多取代基一側(cè)，但是有芳基酮參與的氨化反應(yīng)相對(duì)較少，在很多情況之下根本不能發(fā)生反應(yīng)。
偶氮二甲酸酯的發(fā)展情況
1、氮的化學(xué)性質(zhì)與碳的化學(xué)性質(zhì)相似，因此氮和碳之間極易形成化學(xué)鍵。在化學(xué)的范疇之中，尤其是在有機(jī)化學(xué)與生物化學(xué)中，碳氮鍵是一種十分常見的化學(xué)鍵類型，因此，碳氮鍵的形成一直是現(xiàn)代化學(xué)工作者注重的對(duì)象。羰基位點(diǎn)可以發(fā)生胺化反應(yīng)，這是一種典型的碳氮鍵形成的方式。利用羰基的胺化反應(yīng)可以有效的合成氨基酸、氨基醛等多種化學(xué)與生活活性分子。
2、但是由于偶氮二甲酸酯的特殊性質(zhì)改變了原有的反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)過程，這就在很大程度上改變了反應(yīng)結(jié)果，可以促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生，并改變反應(yīng)的結(jié)果，生成一些通常反應(yīng)條件情況下無(wú)法生成的產(chǎn)物。例如，在偶氮二甲酸酯參與的反應(yīng)之中，可以促進(jìn)芳香酮的氨化反應(yīng)，反應(yīng)的條件要求不高，反應(yīng)很容易進(jìn)行，并實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率的產(chǎn)物。
3、氨化反應(yīng)是現(xiàn)代有機(jī)合成中十分重要的反應(yīng)，該反應(yīng)發(fā)生的過程之中經(jīng)常涉及到催化劑的介入，因此，對(duì)于偶氮二甲酸酯參加的氨化反應(yīng)所涉及的催化劑的研究也較為廣泛。經(jīng)過一代代化學(xué)人的不懈努力，我們已經(jīng)逐步的研究出很多簡(jiǎn)單易得的催化劑應(yīng)用于偶氮二甲酸酯參加的氨化反應(yīng)之中，例如，噻唑甲酸、縮醛胺均可用于醛與偶氮二甲酸酯的氨化反應(yīng)，這也是氨化反應(yīng)可以獲得快速發(fā)展的一個(gè)重要原因。
偶氮二甲酸酯發(fā)展遇到了什么問題？
1、酮酯的氨化
氨化反應(yīng)的類型很多，因此偶氮二甲酸酯可參與的氨化反應(yīng)也有很多類型，其中較為典型的一種類型就是酮酯氨化。
2、3α-取代-α-氰基羧酸酯的氨化
利用偶氮二甲酸酯實(shí)現(xiàn)了醛酮的氨化反應(yīng)之后，我們的化學(xué)工作者并沒有停滯不前，而是快速的投入了更深的研究過程之中。
3、烯丙位、碳碳雙鍵的氨化
烯烴也是作為合成含氮化合物的一個(gè)重要方法，是一種較為常用的生成碳氮鍵的方式。
4、羥吲哚的氨化
3-氨基羥吲哚是多種生物活性分子結(jié)構(gòu)單元，因此合成3-氨基羥吲哚吸引了很多化學(xué)家的興趣。
5、Huisgen兩性離子
三苯基膦與偶氮二甲酸酯反應(yīng)得到的兩性中間體，是由Huisgen確定其正確結(jié)構(gòu)的，因此通常也稱之為Huisgen兩性離子。Huisgen兩性離子容易與親電試劑如異氰酸酯、異硫氰酸酯、丙炔酸酯等發(fā)生反應(yīng)生成氮雜環(huán)化合物。
Huisgen兩性離子在有機(jī)反應(yīng)中重要的應(yīng)用是Mitsunobu反應(yīng)。Kolasa和Miller曾報(bào)道了Mitsunobu反應(yīng)條件下α-羥基酯與N-[（三氯乙氧基）羰基]-O-芐基羥胺的反應(yīng)[4]，反應(yīng)除得到Mitsunobu產(chǎn)物外，還得到α-羥基酯與Huisgen兩性離子反應(yīng)的產(chǎn)物。
綜上，偶氮二甲酸酯在合成含氮化合物特別是含氮雜環(huán)化合物等反應(yīng)中具有廣泛的用途。此外偶氮二甲酸酯與多種化合物能形成非常有用的中間體如Huisgen離子，目前雖有不少關(guān)于Huisgen離子的報(bào)道，但其性質(zhì)并未被人們完全熟知，尚存可拓展的空間。
