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該反應(yīng)是Ｍｉｔｓｕｎｏｂｕ等于１９６７年發(fā)現(xiàn)的，一般在溫和的中性條件下進(jìn)行，因此，該反應(yīng)被廣泛用于天然產(chǎn)物的全合成，或者化合物的官能團(tuán)轉(zhuǎn)換，應(yīng)用范圍較為廣泛。ＤＩＡＤ也可用于光敏劑、聚合催化劑、殺菌劑等產(chǎn)品的合成；還可與烯基樹脂的液體發(fā)泡劑反應(yīng)，用于制備淺色乙烯基泡沫塑料，ＤＩＡＤ與塑膠混溶性好，分解產(chǎn)物無色、無毒、無污染、無臭味，在４０～１２０℃范圍內(nèi)可獲得高發(fā)氣量，應(yīng)用前景廣闊。

　　現(xiàn)有的偶氮二羧酸二烴基酯是先由氯代羧酸酯和水合肼或者肼基酯發(fā)生縮合反應(yīng)制備肼二羧酸二烴基酯，肼二羧酸二烴基酯經(jīng)濃硝酸、氯氣、溴素、Ｎ溴代丁二酰亞胺（ＮＢＳ）等氧化劑氧化得到偶氮二羧酸二羥基酯。

　　肼二甲酸二乙酯的常用合成是以氯甲酸乙酯、水合肼為原料，１５～２０℃下反應(yīng)０５ｈ制得肼二甲酸二乙酯［３］；Ｍａｔｖｅｅｖａ等用該方法制得肼二甲酸二乙酯，收率５６％，再以苯和水為溶劑，采用氯氣氧化肼二甲酸二乙酯制得偶氮二甲酸二乙酯，收率８１％。該方法用到氯氣和有機(jī)溶劑苯，氯氣易揮發(fā)，苯毒性大，對設(shè)備要求較高。

　?。危拢釉噭┭趸磻?yīng)，多采用吡啶做縛酸劑，Ｈｉｄｅｙｕｋｉ等［５］制備偶氮二甲酸甲基叔丁基酯時，先以氯甲酸甲酯和肼甲酸叔丁酯為原料，在－７８℃下反應(yīng)２４ｈ，得到肼二甲酸甲基叔丁基酯，再與吡啶、ＮＢＳ試劑反應(yīng)得到偶氮二甲酸甲基叔丁基酯，總收率７５６％。Ｋａｚｕｔａｋｅ等［６］在常溫下以二甲苯為溶劑、吡啶、ＮＢＳ試劑和肼二甲酸二（２甲氧基乙基）酯反應(yīng)３ｈ制得偶氮二甲酸二（２甲氧基乙基）酯，收率為８５％。該反應(yīng)中吡啶氣味很重，并且溴素容易游離出來，對環(huán)境造成污染。

采用ＨＮＯ３氧化合成偶氮二羧酸二烴基酯典型反應(yīng)是偶氮二甲酸二（２，２，２三氯乙基）酯和偶氮二甲酸二丙酯的合成，Ｄａｎｉｅｌ等以肼二甲酸二（２，２，２三氯乙基）酯為原料，采用ＨＮＯ３氧化得到偶氮二甲酸二（２，２，２三氯乙基）酯，收率為７６％，反應(yīng)過程中有大量氮氧化物生成；廉鵬［８］等用ＨＮＯ３氧化肼

　　二甲酸二丙酯得到偶氮二甲酸二丙酯，收率達(dá)到９９８％。采用ＨＮＯ３氧化，反應(yīng)收率比較高，但是能耗大、對設(shè)備要求高、容易產(chǎn)生大量氮氧化合物污染環(huán)境。

　　綜上所述，ＤＩＡＤ合成方法是通常是氯甲酸異丙酯和水合肼反應(yīng)合成肼１，２二甲酸二異丙酯，再用濃硝酸、氯氣、溴素、ＮＢＳ等氧化劑氧化而得。濃硝酸為氧化劑，在０℃以下氧化，產(chǎn)生大量的氮氧化物，氮能引起水環(huán)境的富營養(yǎng)化，環(huán)境污染嚴(yán)重。文獻(xiàn)直接用氧化劑ＮＢＳ在吡啶環(huán)境中氧化肼酯得到產(chǎn)品ＤＩＡＤ，產(chǎn)率高達(dá)９０％以上，但由于溴素在水中溶解度不大，容易揮發(fā)造成大氣污染，安全性差，且成本較高。代表反應(yīng)路線見圖１。
 

采用氯氣在堿性條件下氧化肼１，２二甲酸二異丙酯，用有機(jī)溶劑萃取后，再脫除溶劑得產(chǎn)品，該方法產(chǎn)生大量次氯酸鈉，三廢排放高，對環(huán)境污染嚴(yán)重，不經(jīng)濟(jì)環(huán)保。以苯系物為溶劑，吡啶、ＮＢＳ試劑氧化法在常溫下制備偶氮二甲酸二烴基酯，反應(yīng)條件溫和，收率高，溴素在水中溶解度不大，容易揮發(fā)造成大氣污染，且成本較高。